根据中国的道路交通安全法律法规，车辆的载人数是按照实际乘坐的人数来计算的，包括成人和儿童。如果一辆车的核定载人数为5人，那么这辆车最多只能搭载5个人，不论这些乘客中是否有儿童或婴儿。

在您的情况下，车内有四个大人加上两个三岁的小孩，总共六个人，已经超过了该车辆规定的最大载客量（5人）。因此，这种情况属于超员行为，在交通执法检查时可能会被认定为违规，并可能面临相应的处罚。

为了确保行车安全以及遵守法律规定，请务必按照车辆核定的载人数安排乘客。如果有超过核定人数的情况，建议使用其他交通工具或者分批次出行。